Estudio voltamperométrico de electrodos compositos con matriz de grafito: influencia del método de preparación y de su composición Público Deposited
Durante los últimos 20 años ha habido un virtual incremento del número de artículos publicados en el campo de la electroquímica sobre electrodos de pasta de carbono, particularmente en sus formas modificadas, a pesar que no se cuenta con el conocimiento pleno de su mecanismo de operación y de la influencia de la manufactura de la pasta sobre las propiedades finales del electrodo. En este trabajo se presenta el estudio voltamperométrico de ferroceno incorporado a electrodos de pasta de carbono con aglomerante líquido no conductor y con resina epóxica, en que se analiza la influencia de la composición y del método de preparación de estos electrodos sobre la respuesta en medidas como corriente de pico, potencial de pico y curvas intensidad-potencial (i-E). Grandes efectos han sido observados en la oxidación de ferroceno. En los estudios con aglomerante líquido se utiliza nujol y aceite de silicón por ser comercialmente convenientes en la elaboración de la pasta, no obstante, los resultados muestran que las diferencias estructurales entre ellos y el volumen que se emplea en la pasta, afecta de manera importante las propiedades electroquímicas del electrodo final, debido a interacciones entre los componentes de la pasta, tal como fenómenos de solubilidad. La caracterización de la especie de ferroceno disuelta en el aglomerante Iüé realizada por estudios espectrofotométricos de UV-VIS e IR y su coeficiente de difisión en estos medios fié determinado por el método de Polson. Se ha encontrado la intervención del equilibrio de solubilidad de la especie electroactiva en el proceso electroquímico. La contribución de las formas sólida y disuelta de una misma especie, es una función del tipo de aglomerante y del método de preparación empleado en la elaboración de la pasta de carbono. El estudio del contenido de especie electroactiva sobre el proceso de oxidación, muestra la creciente contribución de la forma sólida, observándose picos agudos característicos de especies insolubles. También se muestra que se tiene asociado un fenómeno de adsorción en el proceso de oxidación, debido a la especie de ferroceno adsorbido. Este proceso se encuentra a potenciales más anódicos que el pico correspondiente a las especies de ferroceno sólida y disuelta. La presencia de la especie de ferroceno adsorbido ya ha sido reportada en la literatura, sin embargo, no se determina su dependencia con la forma de preparación de la pasta y con su composicibn. Los resultados aquí obtenidos evidencian esta relación. El método de preparación de la pasta puede ser crucial y alterar incluso el mecanismo de transferencia electrónica en estos electrodos. Los estudios voltamperométricos con aglomerante líquido, revelan que el proceso de oxidación de ferroceno está limitado por la dihsión del ferroceno desde una capa más allá de la interfase electrodo-solución, en tanto que en los electrodos con resina epóxica el proceso dihsivo no se presenta. Estudios de resistividad eléctrica en estos últimos muestran que el mecanismo de operación es diferente.
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