Efecto de la acidez y la basicidad de Lewis en la activación del enlace H-H por moléculas bifuncionales Público Deposited
En este trabajo se presenta un estudio teórico de la acidez y la basicidad de Lewis, en fase gas de una familia de boranos, RnBH₃−n, fosfinas y aminas, RnXH₃−n (X = P, N). La acidez y basicidad de Lewis se estima a través de la estabilidad de los complejos donador-aceptor: hidruro-borano (escala de afinidad de hidruro, AH), NH₃-borano, fosfina-protón (escala de afinidad de protón, AP), fosfina-BH₃/BF₃, amina-protón y amina-BH₃/BF₃. Se calcula la afinidad electrónica para los boranos, y el potencial de ionización para las fosfinas y aminas. También se analizan las longitudes de enlace aceptor-donador y los ángulos de enlace, de las especies aisladas y de sus aductos, para estudiar el efecto de la interacción acido-base en la geometría de las moléculas. El análisis energético y geométrico se complementa con la identificación de los sitios reactivos de los ácidos y las bases de Lewis, a través de índices de reactividad locales, como el potencial electrostático molecular (PEM) y la función de Fukui. Estos índices son de utilidad para identificar el cambio en la reactividad de la molécula en función de sus sustituyentes, y para evaluar la acidez y basicidad intrínsecas. La información acerca de la reactividad de las moléculas mencionadas se utiliza para evaluar la acidez y la basicidad de Lewis de una familia de moléculas bifuncionales, R₂B-G-PR0 ₂ . A partir de los valores de AP y AH de las moléculas bifuncionales, se elige un camino de reacción para la activación de una molécula de hidrogeno, en donde el primer paso consiste en la sustracción de un hidruro por parte del sitio ácido. Con ayuda de la función de Fukui se propone un mecanismo de reacción para la eliminación de hidrogeno a partir del zwitterion. Para llevar a cabo este estudio se utiliza como modelo el zwitterion cis-(CF₃)₂BH-C₂H₂-PH(CH₃)₂. Los resultados obtenidos a partir de este modelo permiten sugerir un mecanismo de reacción de la eliminación de hidrogeno en el zwitterion de la molécula de Welch, (C₆F₅)₂BH-C₆F₄-PH(C₆H₂Me₃)₂
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